Поведінка ортованадат-аніонів в підкислених 10^-3-10^-2 моль/л розчинах.

Анотація

Досліджено процес поліконденсації в водно-диметилфорамідному розчині ортованадату натрію за температури 25⁰С в інтервалі кислотності Z = ν(H⁺)/ν(VO₄^3-) = 0÷3,5. За результатами рН-потенціометричного титрування з подальшим математичним моделюванням за допомогою програми CLINP 2.1 запропоновано моделі рівноважного утворення ізополіванадат-аніонів, які задовільно описують процеси, що відбуваються в розчині. Для реакцій комплексоутворення у водно-диметилфорамідному розчині системи Na₃VO₄ – HNO₃–(NaNO₃) – H₂O – ДМФА з С(Na₃VO₄) = 10^-3-10^-2 моль/л, при іонній силі µ(NaNO₃) = 0,1÷0,5 моль/л) та φ ДМФА=5об% методом quazi-Newton вперше розраховано логарифми концентраційних, а методом Пітцера термодинамічних констант утворення. Визначено стандартні енергії Гіббса утворення і дано оцінку можливості перебігу реакцій між запропонованими формами ізополіванадат-аніонів у дослідженому розчині. Вперше побудовані діаграми розподілу ізополіванадат-аніонів в водно-ДМФА розчині в залежності від кислотності середовища і визначено області домінування окремих форм іонів, що дозволило синтезувати їх солі з катіоном натрію.